2.中国地质科学院 矿产综合利用研究所, 四川 成都 610041
2. Institute of Multipurpose Utilization of Mineral Resources, Chinese Academy of Geological Sciences, Chengdu 610041, China.
Corresponding author: YU Jian-wen, E-mail: happy_yujianwen@163.com
我国硼矿资源主要有硼镁石矿和硼铁矿,由于可直接利用的硼镁石矿已近枯竭,开发复杂的硼铁矿资源已迫在眉睫[1, 2, 3].辽宁翁泉沟硼铁矿石是我国特大型硼资源基地,已探明储量2.8亿t,其中B2O3储量为2184万t,占全国总储量的58 % 左右,铁储量近亿吨,是硼、铁共生的特大型沉积变质再造型硼矿床[4, 5, 6, 7].硼铁矿中矿物种类多,结构复杂,硼和铁均属贫矿,矿物属细粒不均匀嵌布,共生关系密切,用选矿技术方法只能实现硼、铁的初步分离,得到含4.0 % ~5.0 % B2O3铁精矿及硼精矿[8, 9, 10, 11].
在选矿工艺实现硼铁矿中硼、铁初步分离的基础上,含硼铁精矿中硼、铁二次分离成为硼铁矿开发利用的关键技术瓶颈.其中含硼铁精矿的工艺矿物学特性是决定其经济利用程度最基本、最重要的依据,只有查明含硼铁精矿中硼元素的赋存状态、嵌布特征等特性,才能合理制定其综合利用技术路线.为此本文采用显微镜、X射线衍射、MLA等分析手段对含硼铁精矿石的工艺矿物学特性进行了详细的研究.本研究采用的样品由辽宁首钢硼铁有限责任公司提供.
1 矿石的物质组成 1.1 矿石的化学成分含硼铁精矿化学多元素分析结果表明,含硼铁精矿的成分(质量分数,% )为TFe 55.55,FeO 25.67,B2O3 4.99,SiO2 3.60,Al2O3 0.33,CaO 0.10,MgO 10.10,P 0.007,S 1.44.由此可知,该矿石中主要杂质硅、镁、硫的质量分数较高,表明矿石中含有一定量的石英、镁硅酸盐、碳酸盐及铁硫化物.
铁、硼是该矿石中最主要的元素,也是回收的对象.因此为了确定铁、硼的赋存状态,分别对铁、硼进行了化学物相分析.结果表明矿石中的铁主要以磁铁矿的形式存在,所占比例为总铁的95.19 % ,部分以铁的硫化物形式存在,所占比例为4.24 % ,少量赋存于硼镁铁矿中,所占比例为0.57 % ;矿石中硼主要赋存于硼镁石中,所占比例为95.86 % ,其余以硼镁铁矿的形式存在.
1.2 矿石的矿物组成对含硼铁精矿矿石进行了X射线衍射分析,结果如图 1所示.从图 1可知,该矿石中主要矿物为磁铁矿、硼镁石、硼镁铁矿、蛇纹石和磁黄铁矿,其他矿物由于含量较少在XRD图谱中无法显示.采用尼康偏光显微镜和图像分析仪,结合人工测定矿物含量的方法(面测法)[12, 13],对矿石中的主要组成矿物进行测量,再结合其化学元素分析结果计算不同矿物的质量分数.结果表明该矿石中磁铁矿、硼镁石及硼镁铁等有用矿物质量分数分别为74.30 % ,11.20 % 及1.10 % ;硫化矿、蛇纹石、菱镁矿及云母等脉石矿物质量分数分别为4.50 % ,4.20 % ,2.50 % 及1.20 % ,其中碳酸盐矿物的质量分数仅为1.00 %.
挑选具有代表性的矿样,采用振动水筛法对矿石的粒度及其分布情况进行了分析.结果表明,粒度介于150~100,100~74,74~45,45~37,-37μm以下粒级的矿石质量分数分别为8.38 % ,2.70 % ,35.00 % ,8.45 % 及45.47 %.可知,该含硼铁精矿中0.074mm以下矿石质量分数近90 % ,粒度较细.
2.2 矿物单体解离度及连生关系为了解含硼铁精矿矿石中矿物单体解离度及连生关系,采用反光显微镜测定法结合矿物自动分析(mineral liberation analyser,MLA)技术对矿石中 主要有用矿物的单体解离度进行了系统的测定.单体解离度测定结果表明,该含硼铁精矿中磁铁矿单体解离度较高,达89.59%,主要与蛇纹石连生;硼镁石、硼镁铁矿单体解离度较低,分别仅为35.63%,28.43 % ,主要与蛇纹石、磁铁矿连生.
图 2为矿物的MLA照片,表明硼镁石与磁铁矿镶嵌关系复杂,部分硼镁石以毗邻型与磁铁矿连生,也有部分硼镁石以微包体形式嵌镶于磁铁矿中,这也是含硼磁铁精矿用传统选矿方法难以实现分离的根本原因.
1) 磁铁矿.磁铁矿化学成分为Fe3O4,矿物理论成分为31.03 % FeO,68.97 % Fe2O3,属等轴晶系,具强磁性,是矿石中的主要金属氧化物,常呈自形—半自形晶的粒状集合体.单体粒度小的仅为2~5μm(主要为硼镁铁矿后期分解蚀变所成细粒、网脉状磁铁矿),大的可达106μm(原生粒状磁铁矿),多数在63~90μm之间.在矿石中与其共生关系最密切的矿物是硼镁石、蛇纹石及硼镁铁矿(图 2a),主要以毗邻型、壳层型及包裹型与硼镁石、蛇纹石等矿物紧密共生.细粒磁铁矿与硼镁石紧密相嵌在一起形成集合体,与蛇纹石、硼镁铁矿形成复杂的共生关系且浸染粒度细,相互之间的连晶复杂,单体解离困难.
2) 硼镁石.硼镁石化学成分为Mg2[B2O4(OH)](OH),其中含47.92 % MgO,41.38 % B2O3,10.70 % H2O,有时Mg被Mn或Fe所替代,为单斜晶系,晶体呈纤维状、柱状与板状.它是矿石中含量仅次于磁铁矿的重要含硼矿物.硼镁石多以微晶粒状集合体与磁铁矿紧密共生,微晶粒状硼镁石的粒度多以<10μm的集合体与磁铁矿和其他矿物以岛弧状、树枝状、细脉状紧密嵌布在一起(图 2a~图 2d).
3) 硼镁铁矿.硼镁铁矿化学成分为(Mg,Fe)2Fe(BO3)O2,其中含41.29 % MgO,40.88 % Fe2O3,17.83 % B2O3,为斜方晶系,晶体呈针状,常为放射状、块状和柱状集合体,并具磁性.矿石中含量较少的含硼矿物之一,以自形晶—它形晶粒状集合体与磁铁矿、硼镁石复杂共生在一起(图 2a~图 2d),粒度在38~5μm之间.
4) 蛇纹石.蛇纹石化学成分为Mg6[Si4O10](OH)8,其中含43.6 % MgO,43.6 % SiO2 ,13.1 % H2O,是一种含水的富镁硅酸盐矿物;是矿石中主要的脉石矿物,以细粒、微细粒与磁铁矿和硼镁石紧密共生(图 2a和图 2d).
2.4 主要有用矿物嵌布工艺粒度1) 磁铁矿的工艺粒度.工艺粒度介于22~106μm的磁铁矿,主要来自于原生块状或粒状磁铁矿;而由硼镁铁后期分解蚀变所成细粒、网脉状磁铁矿,其工艺粒度与单晶粒度相近,多在10μm以下(图 3).
2) 硼镁石的工艺粒度.工艺粒度大于38μm的硼镁石,主要以板状或柱状分散于磁铁矿、蛇纹石中;在粒状磁铁矿或蛇纹石中,呈弥散状分布的硼镁石,粒度大多小于22μm(图 4).
3) 硼镁铁矿的工艺粒度.硼镁铁矿较磁铁矿、硼镁石分布粒度细,9.6μm以下占77.58 % ,以微细粒 状集合体与磁铁矿、硼镁石复杂共生在一起(图 5).
1) 该含硼铁精矿矿石中,主要铁、硼矿物由磁铁矿、硼镁石、硼镁铁矿组成,其他还有硫化物、菱镁矿、蛇纹石、云母和碳酸盐矿物;铁精矿品位低的原因是因为精矿中磁铁矿的矿物量只有74.3 % ,与一般铁精矿中主要铁矿物达90 % 左右有较大差距,其非铁矿物中硼镁石达11.2 %.
2) 磁铁矿的单体解离度为89.59 % ,主要和蛇纹石连生;硼镁石的单体解离度为35.63 % ,主要和蛇纹石、磁铁矿连生.含硼铁精矿的细度74μm以下达89.92 % ,再细磨硼镁石单体解离难度较大.
3) 该矿石工艺矿物学研究结果决定了采用传统处理方法难以实现硼、铁矿物的有效分离,应采用合理的选冶联合加工工艺路线,实现矿石中硼、铁的综合回收利用.
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