近年来,全球经济迅速发展,同时全球变暖等环境问题愈来愈严重.钢铁工业是社会发展的支柱产业之一,其CO2排放量占全球CO2排放总量的5%~7%[1].在未来相当长一段时期内,钢铁生产主要以高炉-转炉流程为主[2-3],其中高炉CO2排放量占整个钢铁工业的70%左右[2].因此,高炉炼铁是钢铁工业降低能耗和减少CO2排放的关键所在.
目前,冶金工作者提出一些高炉炼铁CO2减排技术,如使用含碳复合炉料等[4-7].铁焦是一种将铁矿粉混合于配合煤中,利用炼焦工艺或热压工艺制得[8-9]的新型含碳复合炉料.高炉使用铁焦可降低热储备区温度,减少CO2排放,提高冶炼效率[10].含碳复合炉料应有一定的强度以防止炉料在处理、运输和转运过程中出现破裂现象[11].日本JFE钢铁公司将铁矿粉和煤粉混合后利用热压工艺制得铁焦产品,其抗压强度大于2 000 N[9].而国内关于铁焦抗压强度的研究较少.本文提出热压铁焦(iron coke hot briquette,ICHB)制备工艺,该工艺将铁矿粉添加至弱黏结性煤和非黏结性煤中,利用热压工艺制得铁焦.研究了工艺参数对热压铁焦抗压强度的影响机制,得到了适宜的热压铁焦制备工艺参数,补充了铁焦理论,为铁焦实际应用提供理论技术支撑.
1 实验 1.1 实验原料实验原料包括铁精矿粉、烟煤和无烟煤.铁精矿粉的化学成分见表 1.烟煤和无烟煤的工业分析见表 2,其中烟煤为弱黏结性煤,无烟煤为非黏结性煤.热压铁焦制备工艺如图 1所示.将三种原料干燥后破碎筛分至合适粒度,然后按比例混合,再将混合物加热到一定温度,利用热压系统得到热压块,最后将热压块进行炭化处理,炭化产物冷却后得到热压铁焦.
实验考虑铁矿粉配比、烟煤配比、热压温度、炭化温度和炭化时间等对铁焦抗压强度的影响,且其他影响因素保持不变.各因素水平如表 3所示.由表 3可知,每个因素均考虑5个水平,其中基准实验条件为铁矿粉配比20%,烟煤配比60%,热压温度200 ℃,炭化温度1 000 ℃,炭化时间5 h.检测不同参数下制备的热压铁焦抗压强度,同时对实验结果进行分析.为减小实验误差,每组实验测定12个热压铁焦,去除最大值和最小值后求得平均值作为实验结果.
铁矿粉配比对热压铁焦抗压强度影响见图 2.随着铁矿粉配比的增加,热压铁焦抗压强度先提高后降低.当矿粉配比15%时,热压铁焦获得较大抗压强度3 490.89 N.合适的铁矿粉配比为10%~15%.
在炭化过程中,大部分铁矿粉还原为金属铁.根据塑性成焦理论,金属铁能够被胶质体包覆参与焦炭气孔壁的形成,共同构成铁焦的骨架.因此,在铁矿粉配比0~15%时,随着铁矿粉配比的增加,热压铁焦的抗压强度不断提高.另一方面,铁矿粉为无机矿物质,铁矿粉的增加使煤粉的膨胀性降低[11].因此当铁矿粉过多时,胶质体不足以包覆更多的铁矿粉,铁焦结构将变得松散,强度下降.图 3是铁矿粉配比0和15%条件下热压铁焦的微观结构.未添加铁矿粉时,热压铁焦内部结构较为松散,气孔较多.当铁矿粉配比15%时,热压铁焦内部结构致密,铁和焦结合较好.
烟煤配比对热压铁焦抗压强度的影响见图 4.在一定范围内,热压铁焦抗压强度随着烟煤配比的增加而提高.当烟煤配比70%时,热压铁焦抗压强度达到3 985.17 N.合适的烟煤配比为60%~70%.
在炭化过程中,随着烟煤配比的增加,无烟煤的加入量随之减少.铁焦内部能够生成更多胶质体,很好地填充于固体颗粒间隙,抗压强度逐渐提高.另外,炭化过程中,析出的挥发分增多,形成更多的气孔(见图 5),有利于铁焦内部气相向外扩散,为铁氧化物还原创造了良好的动力学条件.因此,随着烟煤配比的增加,炭化过程中生成较多金属铁,强化了铁焦内部骨架结构,抗压强度逐渐提高.
热压温度对热压铁焦抗压强度的影响见图 6.随着热压温度的提高,热压铁焦强度逐渐提高.当热压温度为350 ℃时,热压铁焦强度达到较大值4 305.40 N.合适的热压温度为300~350 ℃.
实验所用烟煤的最大流动度温度在450 ℃左右.当热压温度为350 ℃时,烟煤生成较多的胶质体,热压铁焦获得较高的强度.当热压温度较低时,胶质体尚未充分形成,而且形成的胶质体黏度大、流动性差,颗粒间的结合相对较差.图 7是200 ℃和350 ℃条件下热压铁焦的微观结构.低温(200 ℃)热压时,焦颗粒和铁颗粒的结合相对较差,尤其是在大颗粒金属铁周围,焦、铁颗粒间存在较多裂纹.高温(350 ℃)热压时,颗粒间结合相对较好.
炭化温度对热压铁焦抗压强度的影响见图 8.随着炭化温度的提高,热压铁焦的抗压强度先降低后提高.当炭化温度800 ℃时,铁焦强度为2 515.56 N.当炭化温度1 100 ℃时,铁焦强度达到3 424.00 N.合适的炭化温度为1 000~1 100 ℃.
烟煤在不同温度下具有不同的收缩系数[12].在炭化过程中,热压铁焦在400 ℃附近收缩很快,600~700 ℃收缩趋于缓慢,700~800 ℃又加剧,当温度超过800 ℃时收缩逐渐变缓,900 ℃后则完全停止.因此,热压铁焦在700~800 ℃炭化时,由于内部收缩加剧,出现微裂纹,抗压强度降低;当炭化温度超过800 ℃时,铁焦内部无明显收缩,且半焦逐渐固化,使得铁焦内部微观结构得到强化,抗压强度逐渐提高.图 9是800 ℃炭化和1 100 ℃炭化下热压铁焦的微观结构.
炭化时间对热压铁焦抗压强度的影响见图 10.随着炭化时间增加,铁焦强度先提高后降低.炭化4 h时,铁焦强度达到较大值3 518.80 N.合适的炭化时间为2~4 h.
随着炭化时间的增加,热压铁焦的焦化程度提高,内部结构更加致密,铁焦抗压强度提高.在炭化过程中,不仅存在煤到焦的转变过程,而且存在铁矿粉的还原过程.随着炭化时间的增加,还原出来的金属铁数量增加,增强了铁焦内部结构.当炭化时间较长时,随着铁氧化物的还原,铁焦中的碳逐渐消耗,形成较多的气孔和空洞,且尺寸更大(见图 11),铁焦抗压强度下降.
1) 在一定范围内,热压铁焦的抗压强度随铁矿粉配比的增加先提高后降低,随烟煤配比的增加逐渐提高,随热压温度的提高而提高,随炭化温度的提高先降低后提高,随炭化时间的增加先提高后降低.
2) 适当增加铁矿粉配比有利于加强铁焦骨架;增加烟煤配比和提高热压温度有助于铁焦内部胶质体的生成,从而提高抗压强度;提高炭化温度,铁焦内部膨胀较小,有利于强化铁焦内部结构;适当延长炭化时间,铁焦的焦化程度增大,金属铁量增多,有利于提高铁焦强度.
3) 从抗压强度角度考虑,热压铁焦合适的制备工艺参数为10%~15%铁矿粉,60%~70%烟煤,热压温度300~350 ℃,炭化温度1 000~1 100 ℃,炭化时间2~4 h.
[1] | Wang C, Ryman C, Dahl J. Potential CO2 emission reduction for BF-BOF steelmaking based on optimized use of ferrous burden materials[J]. International Journal of Greenhouse Gas Control, 2009, 3 (1) : 29 –38. (0) |
[2] |
储满生, 王宏涛, 柳政根, 等. 高炉炼铁过程数学模拟的研究进展[J].
钢铁, 2014, 49 (11) : 1 –8.
( Chu Man-sheng, Wang Hong-tao, Liu Zheng-gen, et al. Research progress on mathematical modeling of blast furnace ironmaking process[J]. Iron and Steel, 2014, 49 (11) : 1 –8. ) (0) |
[3] | Ariyama T, Sato M. Optimization of ironmaking process for reducing CO2 emission in the integrated steel works[J]. ISIJ International, 2006, 46 (12) : 1736 –1744. (0) |
[4] |
储满生, 王兆才, 艾名星, 等. 热压含碳球团冷态强度的实验研究[J].
东北大学学报(自然科学版), 2009, 30 (5) : 696 –700.
( Chu Man-sheng, Wang Zhao-cai, Ai Ming-xing, et al. Experimental study on cold strength of carbon composite iron ore hot briquette[J]. Journal of Northeastern University (National Science), 2009, 30 (5) : 696 –700. ) (0) |
[5] | Chu M S, Liu Z G, Wang Z C, et al. Fundamental study on carbon composite iron ore hot briquette used as blast furnace burden[J]. Steel Research International, 2011, 82 (5) : 521 –528. (0) |
[6] | Watanabe K, Ueda S, Inoue R, et al. Enhancement of reactivity of carbon iron ore composite using redox reaction of iron oxide powder[J]. ISIJ International, 2010, 50 (4) : 524 –530. (0) |
[7] | Hayashi S, Hashimoto N. Influence of potassium addition on self reaction behavior of coal composite iron ore hot briquettes under a blast furnace simulated heat and load[J]. Tetsu-to-Hagané, 2010, 96 (4) : 141 –149. (0) |
[8] | Naito M, Okamoto A, Yamaguchi K, et al. Improvement of blast furnace reaction efficiency by temperature control of thermal reserve zone[J]. Nippon Steel Technical Report, 2006 (94) : 103 –108. (0) |
[9] | Anyashiki T, Fukada K, Fujimoto H. Development of carbon iron composite process[J]. JFE Technical Report, 2009 (13) : 1 –6. (0) |
[10] | Nomura S, Terashima H, Sato E, et al. Some fundamental aspects of highly reactive iron coke production[J]. ISIJ International, 2007, 47 (6) : 823 –830. (0) |
[11] | Yokoyama H, Higuchi K, Ito T, et al. Decrease in carbon consumption of a commercial blast furnace by using carbon composite iron ore[J]. ISIJ International, 2012, 52 (11) : 2000 –2006. (0) |
[12] |
炼焦化工卷编辑委员会.
中国冶金百科全书: 炼焦化工[M]. 北京: 冶金工业出版社, 1992 : 142 -144.
( Editorial Committee. Chinese metallurgical encyclopedia:coking chemical engineering[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 1992 : 142 -144. ) (0) |